| 二氯丙烷北合物由四配位BOa和PO、四面体通过共享角组成,其本身含有丰富的B-0基团,与分子筛具有类似的结构特性。采用硬模板法合成了一种有序大孔的磷酸硼。首先,采用间苯二酚、甲醛、1,6一二氨基己烷和氨经自组装过程合成了硬模板聚苯并psr嗦球。随后,硼酸和磷酸的乙醇一水溶液加人到聚苯并上,经水热处理、高温炭化形成样品。最后,在空气中锻烧去除硬模板,得到了具有有序大孔的磷酸硼BPOQ(OM)[图7(a卜(4)。当采用BPOQ(OM)催化剂催化二氯丙烷氧化脱氢时,在活性和丙烯选择性方面均表现出优异的催化性能。与块状磷酸硼BPOa(bulk)相比,BPOQ(OM)催化剂具有更高的二氯丙烷脱氢催化活性。例如,同样达到14.3%的二氯丙烷转化率,BPOQ(bulk)所需的操作温度为550℃,远远高于BPOQ(OM)的515℃[图7(e)]。这是由于BPOa(OM)的三维交叉孔道能提供更多的活性位点导致的,如B-0(H)基团。将二氯丙烷转化速率对表面积进行归一化处理,BPOa(OM)和BPOa(bulk)两种催化剂具有相同的单位表面积二氯丙烷转化速率,这意味着活性位点数量的差异主要是由于这两种催化剂的孔道结构不同而导致的表面积差异造成的。在515℃反应温度下,BPOa(OM)催化剂的二氯丙烷转化率为14.3%,丙烯的选择性为82.5%[图7(f)];同时,该催化剂具有良好的稳定性,在20h的稳定性测试中二氯丙烷转化率和丙烯选择性基本恒定[图(g)。在WHSV为94g:,Hx(g,h)空速时,BPOa(OM)上二氯丙烷转化率为20.8%,烯烃产率高达约16gi,r0(0a.m'h远远高于目前为止报道的其他催化剂和工业需求的1gir0(g,h)。合适的孔道结构使有序大孔磷酸硼成为一种非常具有工业化前景的二氯丙烷氧化脱氢催化剂。其他含硼催化剂B一非金属催化剂随着相关氮化硼和氧化硼材料应用于二氯丙烷氧化脱氢领域研究的深人,研究者发现硼元素的存在是该类催化剂具有较高丙烯选择性的根本,因此一些其他含硼材料也引起了研究者的关注。碳化硼通常被认为是一种具有高硬度、高熔点和高耐磨性的化学惰性材料。最近,发现,BaC在二氯丙烷反应中表现出与h-BN催化剂类似的产物分布。虽然催化剂活性较低,但BaC的丙烯选择性较高,过氧化产物CO较少。例如,在500℃的反应温度下,BaC上二氯丙烷转化率约为7%时,丙烯选择性可达到85%以上。www.zbdongtong.com
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