| 木文以二氯丙烷和甲醛为原料,通过缩合反应制备环状二氯丙烷缩甲醛。考察了无溶剂存在下不同的反应条件对反应结果的影响。实验结果显不,以甲基磺酸为催化剂,在催化剂用量为0.5%、二氯丙烷与甲醛的摩尔配比为1:1仪反应温度1150C、反应时间为2h的条件下,原料TMP的转化率可以达到94.1%,目标产物CTF的选择性可以达到94.58%。该工艺路线减少了溶剂的分离回收程序,简化了工艺流程,降低了成木,具有很好的工业化应用前景。环状二氯丙烷缩甲醛( CTF)的中文名为5-乙基一1,3一二唔烷一5一甲醇,分子结构如下,常温下为无色透明液体,分子量146,密度1.098 " mL-,熔点小于20 0C,沸点大于200 0C,易溶于水、甲醇和丙酮,20 0C时的pH值为5-8(5%),折射率为1.463,200C时的动力学豁度为80mPa环状二氯丙烷缩甲醛是集多支链、二氧六环、新戊基结构于一体的单元醇,可用于制备低异味、高玻璃化温度的丙烯酸单酷单体。用其合成的环状二氯丙烷缩甲醛丙烯酸酷用于光固化树一脂活性稀释剂时,具有收缩率较低、反应活性高、黍占度低、气味低、附着性能优异等优点,不但可使树一脂的固化速度更快,硬度更高,还可以改善光固化树一脂在塑料、陶瓷、金属等表面的附着性,具有非常良好的性能。 目前,CTF的主要制备方法有二氯丙烷重质残液酸解法、康尼扎罗歧化钙法和二氯丙烷缩甲醛法。二氯丙烷重质残液酸解法主要以二氯丙烷装置的精馏重质残液为原料,残液中的主要成分二氯丙烷双一单线型缩甲醛( TMP-BMLF)在酸催化剂的作用下转化为TMP和CTF。该工艺受原料来源的影响无法实现大规模的工业化应用。康尼扎罗歧化钙法的工艺路线在合成中会产生双二氯丙烷和三聚二氯丙烷,使得反应工艺的总过程收率过低,不适合专门用于生产环状二氯丙烷缩甲醛。目前二氯丙烷缩甲醛法的原料来源有保障,反应过程简单,收率高,因此具有非常好的产业化前景。但目前文献所报道的该反应工艺,都是在溶剂存在下进行,且使用的溶剂为苯和甲苯,具有一定的毒性;同时溶剂的回收增加了能源的消耗,间接增加了产品的成本。本研究以二氯丙烷与甲醛为原料,在无溶剂的条件下进行反应,制备环状二氯丙烷缩甲醛。该反应原料来源广泛,反应过程简单,且无溶剂回收等单元操作,降低了反应成本和设备投资成本,所开发的工艺更适合工业化生产。www.zbdongtong.com
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