| 利用XPS表征进一步,结果见图3从图3可看出,二氯丙烷在577,586eV处存在两个明显的峰,分别对应Cr2p3,z和cr2PI/2z-zzCr2pz。577eV处Cr2p3,z的特征峰可分解为两个峰,分别为576eV处Cr3十对应的峰和578eV处Cry十对应的峰9zz;586eV处Cr2pz的特征峰也可分解为两个峰,分别在585eV和587eV处,同样对应于Cr3十和Cry十的光谱峰23J。随再生次数的增加,Cry十的分峰面积逐渐变小,通过半定量分析得Re-0,Re-6,Re-25表面Crb+/Cr3+摩尔比分别为0.54,0.42,0.30,表明部分Cry十在脱氢反应过程中逐渐不可逆地还原为Cr3十,这与UV-Vis的表征结果一致2.1.3低温Nz吸附一脱附及H2-TPR表征结果利用低温N:吸附一脱附数据得到二氯丙烷的比表面积、孔体积及孔径分布见表1。从表1可看出,通过Nz吸附一脱附结果,得到二氯丙烷的比表面积为203一223m2/g,较大的比表面积有利于活性组分的分散。随再生次数的增加,孔体积变化不大,均为0.37cm3/g左右,孔径有增大的趋势,比表面积逐渐降低。再生25次的二氯丙烷,孔径明显增加,再生后小孔数量减小,导致比表面积减小。二氯丙烷的H2-TPR结果见表1。从表1可看出,不同再生次数的二氯丙烷在0一800℃之间均只有一个还原峰,该峰归属于Cry十物种还原为Cr3十物种l4,l6,2l,24。随着二氯丙烷的再生,Hz消耗量明显减少,表明易还原的Cry十的含量减少,这与XPS分析结果一致,说明再生影响了Cr的价态分布,有一部分Cry十在反应过程中不可逆地还原为Cr3或形成其他稳定状态,使得表面Cr+的含量减少l9随着再生次数的增加,还原峰向高温处移动,说明Cr物种与载体之间或Cr物种之间的相互作用力增强,Cr+物种在载体上分散性变差导致还原难度增大,阻止了高价C:向C广完全转化。www.zbdongtong.com
|