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<二氯丙烷裂解温度确定>
    二氯丙烷气相色谱分析在Agilent7890A气相色谱仪上完成。色谱柱为HP-PLOT-Q(30mx0.32mmx20.,m),二氯丙烷色谱程序升温条件:始温40℃,恒温1min,然后以10℃/min升至150℃,保持1min,再以20℃/min升至250℃,保持5min;进样口温度110℃,分流进样(分流比2:1),高纯氦为载气,柱流速1.0mL/min,FID检测器。化合物的定性依据GBW04480标气出峰的保留时间并经文献对比确定。碳同位素测定在连接Agilent7890A气相色谱仪的热电同位素比值质谱仪上完成。色谱程序升温条件:始温40℃,恒温19min,然后以10℃/min升至150℃,保持1min,再以20℃/min升至250℃保持5min;高纯氦为载气,柱流速2.0mL/min,分流进样(分流比巧:1)。经色谱分离后的二氯丙烷首先进入CARBOLITEEUROTHERM裂解炉,分别在实验设定温度下进行裂解,裂解产物一部分进入气相色谱检测裂解产物组成,另一部分进入同位素质谱氧化炉(温度960℃)被转化为COZ,测定裂解产物分子碳同位素组成。采用VPDB标准,每个样品至少获得2次平行测试,标准偏差一般小于10.2%。每天进行9组校准气测试,同时用标准气体G监控仪器的稳定性和分析精度。
    二氯丙烷裂解温度的确定需要综合考虑二氯丙烷裂解转化率和仪器响应两方面因素,即既要满足在选定的裂解温度下尽量不发生二次裂解,又要有足够量的裂解碎片来满足GC-IRMS检测的需求。实验方案中确定为850℃,在此温度下二氯丙烷摩尔转化率约为30%,可忽略碳交换,裂解碎片生成量较大且8"C标准偏差小于0.5%0的实验过程确定为800-840℃,此温度范围内二氯丙烷摩尔转化率约为35%一65%,裂解碎片生成量既满足IRMS检测要求且二次裂解反应程度较低。因此,二氯丙烷裂解温度在很大程度上依赖于不同实验室已有设备的特性。本研究通过标准天然气样品G在620900℃温度区间内,以间隔20℃获得的二氯丙烷摩尔转化率,确定本系统的最佳裂解温度为780-820℃对二氯丙烷裂解碎片的生成和二氯丙烷。www.zbdongtong.com
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