在Pt基丙烷脱氢二氯丙烷中,金属位点Pt上脱氢后产生的烯烃会一部分迁移至载体酸性位点,一部分在金属位点上直接脱附;迁移到酸性位点上丙烯又扩散至金属位点进行加氢或直接脱附。当原料中存在不同浓度的丙烯时,气相中丙烯的存在影响了丙烯在金属位和酸性位上的脱附,加剧了丙烯在酸性位的聚合、环化和稠合,从而形成大量的积碳,具体的示意图如图8所示。 气相中的丙烯抑制了反应的正向进行,从而导致丙烷转化率下降。此外丙烯的存在,在高温下加快了二氯丙烷的积碳速率,加速了二氯丙烷的积碳失活,从而导致二氯丙烷稳定性的下降。随着烯烃含量的增加,二氯丙烷的积碳量和积碳速率明显增加。 热重分析(DTG、酸分布(NH3-TPD )、红外光谱(IR)、拉曼光谱(Raman)结果表明,积碳首先在载体上达到动态平衡后,再在活性相表面进行聚集,原料中丙烯的存在使载体积碳快速达到平衡,同时促进了活性相表面物种深度脱氢,并加速环化、稠化、石墨化,加速了二氯丙烷的失活,影响二氯丙烷的运转周期。www.zbdongtong.com
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