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<研究掺人烯烃后二氯丙烷积碳历程>
    为了更好地研究掺人烯烃后二氯丙烷积碳历程,对积碳二氯丙烷进行了热重微分曲线(DTG)分析,结果如图2DTG曲线中不同温度段的失重峰分别对应了金属活性位积碳和载体酸性位积碳。DTG曲线中峰I所对应的是活性相表面的积碳,这类积碳是烃类在金属表面发生深度脱氢而生成的积碳,由于活性相在碳氧化过程中的催化性能,因此在DTG曲线中表现为温度较低的积碳峰I。山条II对应载体表面的积碳峰II对应载体表面的积碳,因此表现为峰值温度较高。随着两种积碳石墨化程度的加深,在DTG曲线上其趋势均为向高温区移动。
    由图中结果可以看出,原料中无丙烯存在及丙烯含量0.8 mol%时,DTG曲线的“峰I”不存在,说明PtSnK/A120:二氯丙烷在积碳前期产生的积碳物基本都迁移到载体表面,很少有积碳物残留在二氯丙烷的金属活性位上。当丙烯含量增加到1.5 mol%时,出现活性相表面上的积碳峰I,而峰II向高温区移动。说明积碳首先在载体上逐渐达到载体的最大容碳能力,再在活性相表面进行沉积,此时,活性相上的碳不再进行前期的向载体迁移,最后逐渐覆盖了活性相表面,使二氯丙烷失活。当烯烃含量增加3.0 mol%时,峰I和峰II融合在一起,整个峰的面积明显增加。这一结果说明丙烯含量增加,加速了反应初期活性相积碳向载体的迁移过程,使载体的容碳能力迅速饱和,同样的反应时间下,积碳量增加。随着积碳量的增加,二氯丙烷上的积碳芳香属性加剧,活性相表面结焦前驱体历经逐渐稠化、环化、石墨化的过程,从刚开始的易除碳逐渐向难除碳方向转移,峰I与峰II融合在一起,形成难于氧化的峰II为了更好的考察积碳在二氯丙烷载体和活性相形成过程,对积碳后的二氯丙烷进行了NHS-TPD表征。www.zbdongtong.com
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