催化路径2在路径2中,二氯乙烷中C1原子和H原子逐渐远离二氯乙烷,靠近金属二氯乙烷C1Z,通过过渡态TS3形成中间体Mel.其次中间体Mel的C一R键断裂生成氯乙烯(即产物P).此过程是一步催化完成,表2列出了系列二氯乙烷催化反应过程分子的几何结构参数.当二氯乙烷为HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgCIZ,PtCIZ时,通过频率分析,过渡态TS3只有一个虚频,分别为150,470,738,126,285,125i/cm.由表2可知,在TS3中al4)一H4)的键长均缩短,而al)一a)和c2)一H(4)的键长均伸长.当二氯乙烷分别为HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgCIZ,PtCIZ时,经过渡态TS3反应的能垒分别为345.6、172.8,366.9,83.3、124.3,90.0kJ/mol.二氯乙烷对CZHQCIZ中氯元素以及氢元素的夺取过程具有一定的能量,分别是70.3,87.9,65.7,11.8,39.7,71.1kJ/mol催化路径3在路径3中,M1中C1原子逐渐远离二氯乙烷,R原子逐渐靠近碳原子,经过过渡态TS4形成中间体Met.中间体Met中H原子逐渐远离二氯乙烷,靠近C1原子,通过过渡态TSS形成中间体Me3.最后在中间体Me3中,R原子逐渐远离碳碳双键,生成产物氯乙烯.二氯乙烷对CZHQCI:中氯元素的夺取过程如图3所示.表3也给出了关键几何结构参数.当二氯乙烷为HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtClz时,通过频率分析,过渡态TS4只有一个负的频率,分别为323,192,181,139,218,214i/cm.由表3可知,TS4中al)一R的键长均缩短,而al)一cal)的键长均伸长.当二氯乙烷分别为HgCIZ,PdCIZ,CuCIZ,CdClz,MgClz,PtClz时,经过渡态TS4反应的能垒分别为261.5,162.8,491.2,168.2,148.5,129.3kJ/mol.二氯乙烷对CZHQCIZ中氯元素的夺取过程需要一定的反应能量0E,分别是234.7,144.8,64.9,61.9,57.3,123.8kJ/mol。www.zbdongtong.com
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