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<反应温度对副反应生成1,1一二氯乙烷影响>
  

  单一反应时乙炔平衡转化率随温度变化只考虑单一反应时,乙炔平衡转化率随温度变化情况见图3由图3可知,在温度低于250℃时,各个反应均具有很高的乙炔平衡转化率,均超过99 %。当反应温度超过250℃时,随着温度的升高,主反应中的乙炔转化率下降明显,而聚合副反应中乙炔转化率只有缓慢下降,表明提升温度不利于反应的进行,并且无法达到抑制聚合副反应发生的口的。此外,对于反应式(4),反应副产物1,1一二氯乙烷,模拟结果显示反应过程中乙炔转化率为。1,2一二氯乙烷转化率稳定在37%一38%,表明反应温度对副反应生成1,1一二氯乙烷影响不大。非聚合副反应各产物平衡摩尔分率随温度的变化图4为不考虑聚合反应时不同温度下各产物的平衡摩尔分率由图4可知,当温度超过250℃时,氯乙烯的摩尔分率快速下降,乙炔与氯化氢的摩尔分率快速上升,1 ,2一二氯乙烷与,1一二氯乙烷的平衡摩尔分率很低,二者不超过0. 4%,表明在温度较高时,由于1 ,2一二氯乙烷裂解生成氯乙烯与氯化氢为强吸热反应,反应进行得很彻底,而乙炔与氯化氢加成生成氯乙烯为强放热反应,受温度影响较大,这与热力学计算结果基本一致,表明非聚合副反应对主反应的影响很小。聚合反应时各产物在不同温度下的平衡摩尔分率聚合反应时各组分在不同温度条件下平衡摩尔分率见图5由图5可知,在100-500℃的温度范围内,氯乙烯的摩尔分率都很低,最高不超过1%。在温度低于200℃时,主要发生聚合反应,生成1,3一二氯-2一丁烯与氯丁二烯;当温度超过200℃时,则主要生成氯丁二烯,即未反应的乙炔与生成的氯乙烯聚合反应,并且几乎不受温度影响。在温度超过450℃时,氯丁二烯的摩尔分率出现下降的趋势,乙烯基乙炔出现了上升,由于温度过高,实际意义不大,这里不作讨论。值得注意的是,氯化氢气体的摩尔分率一直很高,考虑为在温度上升时,1,2一二氯乙烷容易裂解生成氯化氢。www.zbdongtong.com

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