乙炔与1,2一二氯乙烷制备氯乙烯过程,一般认为该反应分两步进行,首先1,2一二氯乙烷在催化剂条件下裂解,生成氯乙烯和氯化氢,如反应式(1)。CHZCI-CHZCIHCl+CH:一CHC1(1)反应生成的氯化氢与乙炔在催化剂条件下生成氯乙烯,如反应式(2)。CH=CH+HClCH:一CHC1(2)二者反应结合为乙炔与1,2一二氯乙烷在催化剂条件下生成两分子氯乙烯,如反应式(3)。CHZCl-CHZCl+CH=CH2CH:一CHC1(3)在实际反应过程中还存在副反应,氯化氢与氯乙烯加成,生成1,1一二氯乙烷,如反应式(4)。CH:=CHC1+HC1CH3-CHC1z(4)此外,反应过程中也会出现聚合反应。由于聚合反应较为复杂,本文只讨论两分子之间的聚合反应。反应生成的氯乙烯可能自身发生聚合反应,生成1,3一二氯一二丁烯,如反应式(5)。原料乙炔存在自身反生聚合反应,生成乙烯基乙炔,如反应式(6)0氯乙烯和乙炔也可以发生聚合反应,如反应式(7)。2CH:一CHCICl-CHZCH一CC1-CHZ(5)2CH=CHCH:一CH-C=CH(6)CH=CH+CHZ一CHCICHz一CCl-CH一CHz(7)热力学参数和反应体系计算方法标准状态下热力学参数各物质在298I,0.1MPa下的标准嫡和标准摩尔生成烩见表Iis-ia}〕乙炔1,2一二氯乙烷氯乙烯氯化氢1,1一二氯乙烷1,3一二氯-2一丁烯氯丁二烯乙烯基乙炔200.9422fi.73308.4一12fi.42fi3.9935.fi1Rfi.91一92.31一127.7一84.1477.99304。www.zbdongtong.com
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