二氯丙烷酸产品产量的增长而逐年增长--淄博市富中化工有限公司

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<二氯丙烷酸产品产量的增长而逐年增长>

　　 二氯丙烷作为石油化工中仅次于乙烯的重要原料，需求量随着聚二氯丙烷、环氧二氯丙烷和二氯丙烷酸产品产量的增长而逐年增长。传统二氯丙烷的生产是将二氯丙烷作为副产品，如蒸汽裂解和催化裂解副产二氯丙烷，但产量受主产品的限制。而且，随着石油资源的日渐L乏，传统的二氯丙烷生产技术已无法满足日益增长的二氯丙烷需求，寻求新的二氯丙烷生产技术已成为石油化工行业的主要发展趋势。随着工业的发展，化石燃料燃烧产生了大量的COz，不经过处理直接排放到空气当中，使大气中的CO:浓度上升，引起温室效应，全球平均气温升高。在这样的背景下，开始有大量学者探究如何改善CO:再利用。其中，就有学者提出CO:加氢制备低碳烯烃的路径:本身是无毒，也是一种重要的碳源，如果将它转化成高附加值的烯烃，不仅能够解决CO:排放带来的环境问题，还能够缓解当前烯烃资源短缺带来的供求压力。同时二氯丙烷脱氢制二氯丙烷为吸热反应，而CO:加氢制低碳烯烃为放热反应，因此将这两个反应藕合，可打破单一反应在热力学和动力学上的平衡限制。当前，二氯丙烷脱氢工艺主要有UOP公司的Oleflex工艺、Lummus公司的Catofin工艺、Linde与BASF公司一起研发的PDH工艺、及Snamprogetti与Yarsintez公司一起研发的FBD工艺。二氯丙烷脱氢用到的催化剂主要是Pt,Cr,In3-5基催化剂，除了以上催化剂，有研究者还报道了Ga,V,Fe等催化剂。二氯丙烷与CO:的反应在文献中报道，是二氯丙烷脱氢与逆水煤气藕合反应制备二氯丙烷，通过CO:消耗二氯丙烷脱氢反应产生的氢气，达到提高二氯丙烷转化率和二氯丙烷产率的口的。CO:会消耗生成的积炭，提高催化剂稳定性，同时打破热力学平衡，更利于二氯丙烷的生成，其总反应方程式如式(1)所示。催化剂的选择上，以分子筛的研究较多，主要包括HZSM-5,SAPO-34和SBA-16等。HZSM-5及其类似物硅酸盐具有相同的MFI晶体结构，是众所周知的择型沸石催化剂，因其具有比表面积大、酸性可调、三维微孔结构、热稳定性和水热稳定性良好等优点，是一种良好的催化剂或载体，在化工生产中被广泛应用。磷酸硅铝SAPO-34分子筛具有类似菱沸石的CHA拓扑结构，因其对二氯丙烷具有很好的选择性，在制备低碳烯烃中也被广泛研究，其B酸位点是活性位点，结构、酸度和催化活性主要取决于骨架中Si的数量和分布，同样SAPO-34也表现出良好的水热稳定性，但孔道尺寸太小不利于大分子在分子筛通道中扩散。SBA-16是三维的体心立方结构((Im3m)分子筛，因其较高的比表面积、水热稳定性、规则的骨架以及较大的三维笼状孔道而被广泛运C3H8(+C02(、C3H6(+CO(g)+H20((1)基于三种分子筛的各自的特性，笔者将HZSM-5,SAPO-34和SBA-16分子筛应用于二氯丙烷与COz藕合制二氯丙烷反应当中，并分别考察它们的催化性能。www.zbdongtong.com

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