从图4h,中可以看出，相比于[DMAPAH][MOAc]，以DMAPA作为交联单体的反应体系二氯丙烷转化速率较快，当ECH与DMAPA摩尔比分别为0.2和0.5时，2h内二氯丙烷基本完全转化，环氧转化率也分别达到80%和50%左右;即使当ECH与DMAPA摩尔比提高至1.0时，2h内二氯丙烷也可转化90%左右，环氧基团转化率则相对较低，只有30%左右，这主要是由于二氯丙烷和环氧基团与胺基的反应本质上是竟争关系，二氯丙烷的反应活性高于环氧基团，一方面二氯丙烷与胺基反应后产生的H'(或与叔胺形成季铰盐)将中和(或季铰化)胺基导致体系亲核能力下降，另一方面二氯丙烷与DMAPA反应后产物空间位阻增大，环氧与胺基的开环反应更难进行。2.1.2温度对反应影响为了进一步提高环基团的转化率，探究了ECH与DMAPA摩尔比1.0条件下反应温度对交联反应的影响，如图5所示。从图5(a)中可以看出，当反应温度从25℃提高至550C时，体系pH下降更快且下降幅度更大，表明胺基的反应速率更快，与二氯丙烷反应并被中和或季铰化的胺基基团数量也更多。从二氯丙烷的转化率随时间的变化「图5(h)」中也可以看出，反应温度增加对提升反应速度有明显的作用，在反应温度为45℃和550C条件下2h内二氯丙烷基本完全转化。当反应温度由25℃提高至55℃时，环氧的转化率由25%左右提高至70%以上「图5间」，这主要是由于一方面高温有利于胺基之间的质子交换进而释放更多游离伯胺和仲胺基团与环氧基团反应，另一方面高温也有利于胺基对环氧基团的亲核开环反应。考虑到反应温度从45℃提升至55℃以后二氯丙烷及环氧基团转化率增幅很小，55℃是ECH与DMAPA交联的最佳温度条件。www.zbdongtong.com