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<氮杂环二氯丙烷与其他类化合物的环加成>
  

  2009年,报道了Lewis酸Cu(OT:催化氮杂环二氯丙烷54与尽卤代醇55进行SN2开环,接着通过“一锅法”在室温下进行分子内关环的高区域选择性和立体选择性的3+3反应,以优异的产率和对映选择性构建了六元N-O一杂环化合物56(Scheme 19)2013年,道了Lewis酸Sc(OTf):催化氮杂环二氯丙烷57与N-烷基一2-AEI
味甲醇类58和节醇类59化合物的环化反应(Scheme 20)。在温和的条件下以简单的原料获得了四氢渭一咔琳衍生物60和四氢异喳琳衍生物61。底物广谱性表明,对于不同取代基的氮杂环二氯丙烷,均可获得良好的收率。值得注意的是,芳基的存在有助于氮杂环二氯丙烷的开环,而脂肪族的氮杂环二氯丙烷则不发生反应;对于不同取代基的节基醇,富电子的节基醇与N-烷基一2-AEI味甲醇相比,其反应活性较低。最后,作者提出了该反应可能的机理,涉及到节基醇与氮杂环二氯丙烷的亲核开环,中间体分子内胺化及Friedel-Crafts烷基化反应过程,该反应是对Pictet-Spengler反应的进一步补充。
    2017年,通过Lewis酸MgI:催化D-A氮杂环二氯丙烷62与1,4一二硫一2,5-二醇63的反应,在室温下实现了功能化a嗓衍生物64的合成(Scheme 21)。底物普适性研究表明,含有吸电子取代基的氮杂环二氯丙烷可快速转化为目标产物,且对澳苯基取代的D-A氮杂环二氯丙烷的反应活性高于邻澳苯基取代的D-A氮杂环二氯丙烷。重要的是,活性较低的苯基和茶基取代氮杂环二氯丙烷也可以较好的产率获得曝嗓类化合物;然而,含强给电子基取代的氮杂环二氯丙烷稳定差,不能使环加成反应顺利进行。有趣的是,作者在用含不同酷基的氮杂环二氯丙烷考察酷基基团大小对反应转化的影响发现,酉旨基的立体位阻对该反应的影响不大,均能以优异的产率获得相应的环化产物。www.zbdongtong.com

 

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