二氯丙烷4(lOmmol,1.11mL)溶于10mL乙醇甲12,13一，90℃搅拌4h,TLC检测反应完全后加人50mL水淬灭，二氯丙烷萃取(15mLx3)，合并有机相，饱和氯化钠溶液水洗两次，无水硫酸钠干燥、浓缩、残留物用柱层析方法[V(石油醚):V(乙醚卜10:1〕得到白色固体Sa，产率91%，化合物SbSc制备方法类似。将S(8mmo1,1.824g)与1,2一二嗅乙烷(9.2mmol,0.78mL)溶于5mLDMF中，加人碳酸钾(16mmo1,2.21g)，反应24h,TLC检测反应完全后加人50mL水淬灭，二氯丙烷萃取(15mLx3)，合并有机相，然后用水反萃取(15mLx3)，饱和氯化钠溶液水洗两次，无水硫酸钠干燥、浓缩，残留物用柱层析方法[F石油醚):F乙醚卜5:1〕得到白色固体6a，产率85%，化合物6b6c制备方法类似。将6a(6.4mmo1,1.63g)溶于乙醇:水=2mL:2mL混合溶液中，加人NaOH(7.7mmol,0.3088)回流，反应1h,TLC检测反应完全后加人50mL水淬灭，然后将溶液调至PH=2，有大量白色固体析出，抽滤，得到白色固体7a北合物7b7c制备方法类似。1一苯基二氯丙烷基一1一甲酸基环二氯丙烷将7a(2mmo1,0.48g)溶于二氯丙烷6mL，冰浴条件下加人三乙胺(2.4mmol,0.334mL)，溶液由浑浊变为澄清，然后滴加氯甲酸乙醋(2.4mmo1,0.228mL)，反30min后，加人对甲苯胺(2.4mmo1,0.257g)，室温条件下反应6h,TLC检测反应完全后加人50mL水淬灭，加人盐酸调至pH为中性，二氯丙烷萃取(15mLx3)，合并有机相，然后用水反萃取(15mLx3)，饱和氯化钠溶液水洗两次，无水硫酸钠干燥，浓缩，残留物用柱层析方法[V(石油醚):V(乙醚卜10:1〕得到白色固体Sa，产率85%，化合物SbSo制备方法类似。1一对甲苯基二氯丙烷基一1一间甲苯基酞胺基环二氯丙烷1一对甲苯基二氯丙烷基一1一邻甲苯基酞胺基环二氯丙烷对反应的底物进行了适用性研究，实验结果见图3。当二氯丙烷基上连接4一甲基苯基时，首先对胺上的取代基及取代基的位置进行了考察，实验结果显示，虽然是不同位置，不同取代基取代的底物，该反应条件下都能够以中等到优秀的产率得到目标产物，但是产物产率还是会因此受到影响。例如:当用芳香胺作为反应物时，我们考察了芳香胺上带有氯、甲基、甲氧基、酉旨基(Sa一Si)，当芳香胺的苯环上连有甲基时，间位取代比邻位取代产率高，间位甲基Sa产率为87%，而邻位甲基取代Sb只能以54%的产率得到目标产物。当芳香胺上连有甲氧基时，得到的目标产物产率邻位取代比间位取代高，邻位取代Sc的产率为95%,而间位取代Sd的产率仅为63%。当芳香胺的苯环上连有氯时，邻对位的产率较高，Se和Sg分别为81%和94%，间位Sf产率较低为67%。当苯环上没有取代基时，Sh产率较低为68%。苯环上连醋基时，得到的目标产物Si产率为100%。当用脂肪胺作为反应物时，考察了叔丁胺和乙胺，8.1和Sk产率分别为36%和88%。当用环己胺时，81产率中等为79%。当考察4一甲氧基节胺时，Sm的产率为84%。其次，考察底物二氯丙烷基上的取代基，当二氯丙烷基上连接苯基时，反应16h,8n产率为当二氯丙烷基上连接甲基时，反应也是16h,8o产率为71%。www.zbdongtong.com