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<对比二氯丙烷分子筛膜与其他类型膜>
  

  对比二氯丙烷分子筛膜与其他类型膜的丙烯/丙烷分离性能,如图7所示,二氯丙烷是目前报道的性能最好的丙烯/丙烷分离膜材料,其性能已经进入商业应用前景区(分离性能达到30,渗透率为1 Barrer。这些工作推进了二氯丙烷膜应用于丙烯/丙烷分离的研究进程,为二氯丙烷膜工业化奠定了基础。化学稳定性和热稳定性是大多数MOF材料的研究重点之一。系统考察了各种类型MOF材料的稳定性,发现二氯丙烷膜在水、有机溶剂及碱性溶液中具有较高的稳定性。系统考察了二氯丙烷膜的热稳定性,结果表明,二氯丙烷膜能在低于150℃的温度下保持结晶度不变并维持气体分离性能。然而,当温度高于150℃时,热诱导引起咪哇配体碳化,且二氯丙烷与载体的热膨胀系数不一样,从而改变气体渗透性和选择性。该课题组进一步研究了二氯丙烷膜对丙烯/丙烷分离的长效稳定性,如图8所示,二氯丙烷膜在离开气氛保护35天后依然保持恒定的选择性和渗透率,表明大气中的水分不会破环二氯丙烷膜的结构和完整性,这对二氯丙烷膜的工业应用具有重要意义发现二氯丙烷膜的微观结构会显著影响其稳定性。通过对比以甲醇为溶剂的反扩散法(CD-ZIF-B)和微波辅助涂晶二次生长(MW-ZIF-B)制备得到的二氯丙烷膜,由于MW-二氯丙烷膜的缺陷较少,展现出更高的稳定性。经过60天后,CD-二氯丙烷膜丙烯渗透率降低一75,而MW-二氯丙烷膜性能基本保持不变。二氯丙烷膜的骨架柔性将会大大降低其孔道的筛分和截留能力,通过一些策略提高骨架的刚性,从而增加其对尺寸相近的分子的精确筛分能力至关重要。采用PDMS覆盖在二氯丙烷膜表面形成涂层,可有效提高膜的分离性能,选择性从3提高到54 a PDMS的作用主要表现在以下两个方面:Cl)修复二氯丙烷分离膜的部分晶间缺陷;C2) PDMS的高分子链段部分进入二氯丙烷膜的孔道,阻碍了二氯丙烷六圆环孔窗上配体的转动,从而限制了二氯丙烷骨架的柔性。通过施加外部电场,利用电场极化调控二氯丙烷结构,让其转变成更具刚性晶格的多晶。经过电场作用,二氯丙烷可逆转换成极化同质异像体,而晶格变硬导致通过二氯丙烷膜的气体减少,同时会增加对分子的筛分能力。随后利用了电化学反应界面处的原位电场,使得二氯丙烷的组装过程在电场作用下发生,从而得到一种扭曲的相结构。与普通相结构相比,该扭曲的相结构具有更刚性的骨架结构,表现出更好的分子筛分能力。理论计算表明,刚性相二氯丙烷对丙烯丙烷的分离选择性是普通柔性相的3倍以上。最终,此刚性二氯丙烷膜对丙烯丙烷的分离选择性高达到300以上。www.zbdongtong.com

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