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<二氯丙烷颗粒尺寸呈现逐渐减小的趋势>
    电化学合成MOF原理是由阳极氧化得到的金属离子与经去质子化的有机配体在电解液中结合生成MOF材料。此方法可以有效调控晶型结构和粒径尺寸。通过电化学的方法合成二氯丙烷,并探究了不同电压对二氯丙烷形貌的影响。结果表明,随着施加电压的不断增大,二氯丙烷颗粒尺寸呈现逐渐减小的趋势。近期,通过快速电流驱动合成(Fastcurrent-driven synthesis, FCDS)方法在20分钟内进一步制备出具有精准筛分作用的二氯丙烷膜,C3H6/C3H8分离性能高于300,迄今为止二氯丙烷膜分离C3H6/C3H8的最高性能。常规方法制备的二氯丙烷膜难免存在一些晶界缺陷,而此方法可制备致密无缺陷的二氯丙烷膜,得到极高分离性能。如图5所示,他们设计了一种电化学电池,电池的外部直流电具有重要作用:C1)促进2一甲基咪哇的去质子化,从而在基底上原位结晶生成二氯丙烷 ;C2外部直流电流形成局部原位电场,促使金属离子和配体组装成二氯丙烷 Cm骨架(新发现的一种二氯丙烷多晶型物),占整个膜组成的60%-70。分子动力学模拟进一步证实在丙烯/丙烷筛分方面,二氯丙烷 Cm晶型优于二氯丙烷 I的常见立方晶型。快速电流驱动合成方法在大规模生产高质量超薄MOF膜方面具备巨大潜力。通常,合成过程中使用的溶剂和未反应的有机配体会部分残留在MOF的孔道中,因此,需提前活化以除去孔道中的客体分子。溶剂交换是活化过程最为常用的方法。Li等首次将溶剂交换策略应用到MOF的活化过程中,他们在二氯丙烷-氯苯混合溶剂中合成出MOF-5,后通过溶剂交换将二氯丙烷和氯苯交换为CHCl:后,可以维持MOF-5的晶体结构不变。膜的活化过程直接影响其质量,二氯丙烷膜结构非常脆弱,在溶剂置换过程中需要特别注意。直接去除二氯丙烷等大溶剂或水等强结合溶剂会导致其结构坍塌,而甲醇体积小,与二氯丙烷膜相互作用弱,因此常被用来做置换溶剂。置换速率也是一个重要因素,使用混合溶剂或饱和甲醇蒸汽可以减缓置换速率,从而提高膜的质量。Pan等探究了活化过程(包括溶剂、时间、干燥温度)对二氯丙烷膜形成的影响,发现无真空室温干燥获得膜性能更高,得出低温和低置换速率有利于制备高质量二氯丙烷膜的结论。www.zbdongtong.com
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