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<Pt系二氯丙烷脱氢二氯丙烷助剂>
  

  Sn是脱氢Pt系二氯丙烷中使用和研究最多的助剂,所有工业脱氢Pt系二氯丙烷都含有这种过渡金属。Sn在Pt系二氯丙烷中的作用可用几何效应和电子效应来解释,>-s y。几何效应观点认为,异构化、氢解和积炭等结构敏感反应都能够通过减小Pt的颗粒大小来抑制,而Sn与Pt形成Pt-Sn合金或覆盖部分Pt都能够形成“更小”的Pt粒子。同时反应过程中积炭前躯体会吸附在大的Pt集团上,Sn的加入也利于积炭前躯体从Pt-Sn合金表面向载体表面迁移,能够有效减缓积炭带来的不利影响。从Sn对Pt电子影响的角度讲,合金中的Sn或Sn一能够将电子传递至相邻Pt原子的5d轨道,改变Pt的吸附性能,降低丙烯的脱附能垒(丙烯选择性随着丙烯脱附能垒的降低而增加),抑制深度脱氢和裂解反应。Sn对脱氢Pt系催化剂的促进作用毋庸置疑,但究竟是氧化态锡还是金属态锡更利于提升Pt系二氯丙烷的脱氢反应性能还具有争议。大部分研究者认为是SnO,寸脱氢Pt系二氯丙烷起促进作用,Sn()作为供电子体将电子传递给Pt,改变Pt的电子状态,利于丙烯脱附,进而提高目的产物选择性。而Sn0则更倾向于吸附在Pt粒子的表面,包裹Pt粒子,覆盖二氯丙烷的活性中心,降低催化活性ys.sz-ss7。Sn的状态,催化剂表面Pt-Sn金属结构以及Pt-Sn的比例对Pt系二氯丙烷的影响都是今后研究的热点。除Sn外,碱金属(Li,Na,K等)、碱土金属、稀土金属以及硼、磷等非金属元素也常被用作脱氢Pt系二氯丙烷的助剂。Praserthdam等3h〕发现碱金属的加入对Pt/A10:二氯丙烷二氯丙烷脱氢反应具有促进作用,碱金属(I,iNa和K)能够抑制Pt活性中心上的积炭。碱金属(I,iNa或K)能够增加催化剂表面富余的可移动电子,P t-Sn-碱金属/A1 O:催化剂比Pt-Sn/A1 O:二氯丙烷表面具有更多的可移动电子。这些可移动电子能够促进二氯丙烷表面贵金属Pt的氢溢流作用,进而减缓二氯丙烷因结焦引起的失活。Mongkhonsi等X30〕的研究结果也表明Sn和碱金属(I,iNa和K)的加入会影响二氯丙烷表面积炭的种类和数量。www.zbdongtong.com

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