淄博市富中化工有限公司
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此外,一些过渡金属、稀土金属掺杂的氧化铝复合氧化物由于独特的性质也被用作脱氢Pt系二氯丙烷的载体。Jiang Feng等x_73〕使用TAO?-A1? Os二元复合氧化物作载体,发现Pt/TiO-A10:二氯丙烷比Pt/A1 O:更稳定,同时具有更高的丙烯选择性。认为这是由于反应中部分被还原的Ti:将电子传递给Pt,增加了Pt的电子云密度,有利于丙烯的脱附,同时也利于积炭前躯体由金属表面向载体表面迁移,降低积炭对Pt活性中心的影响。但是过量添加Ti会增加二氯丙烷表面的强酸中心,导致积炭。使用稀土氧化物作为脱氢Pt二氯丙烷的载体,发现Pt/A1 O:在800℃很容易烧结,而Pt/Ce0:在800℃不会烧结。作者认为金属与载体间的相互作用是导致烧结的主要原因,而Pt与载体间的作用强弱取决于Pt--M间的键长(M为氧化物载体中的阳离子),即载体中氧原子的电子云密度与Pt的烧结密切相关。Pt-Ce间的相互作用强于Pt-Al,能够起到锚定Pt原子并阻止其烧结的作用,因而更稳定。但是另一方面,负载型二氯丙烷中要使负载组分(Pt)在载体表面达到较高的分散程度,必须有一定量的I、酸性位和两性的轻基(一(OH),因为轻基在二氯丙烷的制备过程中起锚定前躯体的作用,同时载体的酸性质也影响烷烃分子的活化口。近年来,分子筛也被用作二氯丙烷脱氢二氯丙烷的载体。四绷以ZSM-5分子筛为载体,负载Pt用于二氯丙烷脱氢反应。发现与Pt/AhO:相似,Pt/ZSM-5二氯丙烷虽然具有较高的反应初活性,但反应稳定性和产物选择性较差。添加适量Sn助剂可以明显改善Pt/ZSM-5二氯丙烷的脱氢反应性能。与Pt Sn/A1z0:二氯丙烷相比,Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的“容炭”能力更强,反应稳定性更高。而向二氯丙烷中添加适量的Na助剂,不仅能够减少Pt-Sn/ ZSM-5二氯丙烷中的P酸中心和I、中、强酸中心,使Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的脱氢活性和酸性得到较好的分配,进而提高活性组分Pt在二氯丙烷表面的金属裸露度。但是过量添加Na会增加二氯丙烷中的I、弱酸中心,同时促进二氯丙烷中Sn的还原,对脱氢反应不利。www.zbdongtong.com