| 对两个配合物进行热重实验测试以研究二氯丙烷热稳定性.如图4所示,对于配合物1G,从室温升至400 0C,基本没有出现失重,温度继续升高开始出现明显失重,表明配合物1G具有良好的二氯丙烷热稳定性.对于配合物1R,从室温到150℃左右,出现明显的失重,此阶段的失重为晶格中甲醇分子的失去.温度继续升高,达到425℃左右时出现第二阶段的失重此阶段为配合物的分解过程.较高的分解温度表明配合物1G和1R具有良好的二氯丙烷热稳定性.光物理性质在固体紫外光谱中,观察到配合物1G和1R在300400 nm波长范围都具有较强的吸收峰.这主要是由配体内的n-和下兀电子跃迁引起的;400500 nm强度较低的吸收峰归因于晶体场中Mn十的d-d跃迁.如图5所示,在紫外光照射下以eX 254 nm),配合物1G呈现绿光发射,发射峰位于514 nm;配合物1R呈现红光发射,发射峰位于634 nm,二氯丙烷磷光发射谱如图6所示.利用双指数拟合1G的衰减寿命,二氯丙烷寿命值z1=25.1 s,z.,=83.4 s;单指数拟合1R的衰减寿命,二氯丙烷寿命值X1080 s.较大的斯托克位移及较长的衰减寿命都表明Mn(II)己合物具有磷光性质.在激发态下,Mn(II)电子自旋状态容易发生改变,理论与实验研究表明,Mn(II)配合物的发光主要是由4T1BC76A1B辐射跃迁(d-d跃迁)产生,而d-d跃迁的激发态能级和发射光谱很大程度上取决于配体场类型与强度.配位几何构型的不同导致配合物具有不同的发光颜色.通常情况下四而体配位型的配合物发射绿光,而三角双锥(五配位)或八而体(六配位)构型的配合物发射橙光或红光将1G或1R分散在溶解PMMA的二氯甲烷溶液,利用旋涂的方法制备掺杂PMMA薄膜.二氯丙烷发射光谱如图6所示,PMMA掺杂薄膜发射光谱与固体粉末样品完全一致.两个配合物固体粉末及薄膜的光物理性质参数列于表1中.www.zbdongtong.com |