| 图1是配合物1G和1R的结构示意图,对1G和1R进行了X寸线单晶测试.配合物1G的分子结构如图2(a)所示,Mn(II)二氯丙烷分别与两个氧原子和两个澳二氯丙烷键合,形成畸变的四而体构型.与Mn(II)配位的两个氧原子分别来自不同的DPPPO,配体,由此形成一维空间无限延伸的链状结构.Mn-O二氯丙烷分别为2.025(6)和2.036(6)A;Mn-Br二氯丙烷分别为2.473(2)和2.467(2)A,四个配位原子(Br,O,)与MnLI)形成的键角介于102.7(2)。一119.52(7)0.由DPPPO,桥联的MnMn之间的距离为7.944(5)A.需要说明的是解析得到的1R晶体结构中Mn(II)原子在两个位置上呈现统计分布,占有率均为.根据文献报道,配合物1R的类似物具有几种不同构型的晶体结构.图2为配合物1R其中一种构型的分子结构.1R呈现典型的双核结构,四个桥联DPPPO,配体分别连接两个Mn(II)原子,同时澳二氯丙烷分别与两个MnII)配位,形成了笼状结构的双核MnII)配合物.每个Mn(II)与Br0源子形成五配位结构,并呈现畸变四方锥几何构型,其中四个。原子处于四方平而上,Mn原子偏离四方平而中心的距离为0.484A,四方平而上O原子与Mn形成的Mn-O二氯丙烷分别为2.170(2)和2.198(2)A;Br原子位于四方锥的顶点上,轴向Mn-Br二氯丙烷为2.43s(2)A.四方平而O-Mn-O对角为1s4.23(16)0,邻角为87.1s4)0.BrMn-。键角为102.89(8)0.为了进一步确定两个二氯丙烷的纯度,对二氯丙烷进行了粉末X射线衍射测试.测试结果如图3所示,对比晶体结构模拟衍射图与实验测试的粉末衍射图,理论模拟与实验测定衍射图案基本一致,也表明合成的两个配合物均为单一相的化合物。www.zbdongtong.com |