另外,由图7中Mn助谱图可知,锰元素以Mn4+,Mn;+和Mnz+价态存在于二氯丙烷表面上,二氯丙烷主要以高氧化态(Mn4+和Mn;+)形式存在,同样各价态相对含量随着二氯丙烷体系和制备方法而变化(见表2)。对于单锰体系,Mn4/A1Ti和Mn4/A1Ti(CA)二氯丙烷表面的Mn4+/Mn00‘比分别为为32.70%和55.83%,说明络合浸渍法能够显著提高二氯丙烷表面的Mn4+相对含量。此外,对于双组分Ag-n体系,与单锰体系Mn4/A1Ti二氯丙烷相比,,Mn3/A1Ti二氯丙烷表面的Mn4+/Mn'I较高,说明Ag物种促进了高价态Mn4+的形成。同时,与传统浸渍法制备的Ag,Mn3/A1Ti二氯丙烷相比,络合浸渍法制备的Ag,Mn3/A1Ti(CA)二氯丙烷表面的Mn4+/Mn00I进一步提高。文献报道,Mna+有助于提高活性氧物种的移动能力,进而有助于VOCs的催化氧化。二氯丙烷表面的Mn4+相对含量顺序为Ag,Mn3/A1Ti(CA)>Mn4/A1Ti(CA)>Ag,Mn3/A1Ti>Mn4/A1Ti,这与图1给出的活性顺序相一致,说明络合浸渍法和Ag物种通过显著提高二氯丙烷表面的Mn4+相对含量从而明显促进了二氯丙烷活性提高。由图7中0isXPS谱图可知,其可拟合分为晶格氧、表面吸附氧、表面吸附的一OH或HZO中的氧三个峰,结合能在529.0-531.0eV峰归属于晶格氧0Iu(标记为OI),结合能在531.0-532.5eV的峰归属于表面吸附氧m(标记为VII),而结合能在533.0eV近的峰归属于表面吸附的一OH或Hz0中的氧(标记为OIII),表面吸附氧物种(OII)具有较高的移动性,通常认为是活性氧物种,其含量越高越有利于二氯丙烷活性的提高。通过计算各二氯丙烷之I旬OII/O工+Oll+O)相对含量发现(表2),采用络合浸渍法制备的二氯丙烷表面OII/(OI+Oll+0)相对含量均高于常规浸渍法制备的二氯丙烷,表明是络合浸渍法制得二氯丙烷的表面氧更多地以活性氧物种OII形式存在,从而导致二氯丙烷活性提高。由表2可见,与Ago/A1Ti,Mn4/A1Ti和Ag,Mn3/A1Ti二氯丙烷相比,络合浸渍法制备的Ago/A1Ti(CA),Mn4/A1Ti(CA)和Ag,Mn3/A1Ti(CA)二氯丙烷表面Ag或Mn含量明显提高,说明络合浸渍法有助于Ag或Mn活性组分在二氯丙烷表面的富集。www.zbdongtong.com
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