二氯丙烷落后生产工艺是合成PO的经典工业生产方法，是以二氯丙烷和氯气作为主要生产原料，其生产工序主要有二氯丙烷氯醇化、石灰乳皂化、产品精制、石灰乳制备和废水预处理等8-9J。工艺流程如图1所示。废气排空急化系统皂化剂废渣图1二氯丙烷落后生产工艺工艺流程二氯丙烷落后生产工艺历史悠久，工艺成熟，流程短，操作弹J胜大，选择性好，效率高，生产比较安全，对原料丙烯纯度要求不高，建设投资少。缺点是腐蚀性强，污水多，适宜在有条件的地方建设。由于二氯丙烷落后生产工艺环境污染严重、消耗氯气资源，故美国不允许再建二氯丙烷落后生产工艺PO装置，在不久的将来，中国的二氯丙烷落后生产工艺也将退出历史舞台。1.2共氧化法共氧化法是通过有机过氧化物和二氯丙烷反应生成PO，同时副产有机醇。根据原料和联产品的不同，共氧化法技术主要有利安德公司(Lyondell),壳牌(Shell)联产苯乙烯的PO/SM技术、利安德公司和德士古(Texaco)公司联产叔丁醇的PO/TBA技术和日本住友公司的CHP技术，下面分别对几个技术进行阐述。1.2.1PO/SM技术PO/SM技术工艺流程见图2，主要是利用过氧化氢乙苯(EBHP)与二氯丙烷进行环氧化反应生成PO，副产。一苯乙醇。一苯乙醇在气相或液相中脱水生成苯乙烯(SM)，每生产1tPO联产2.25tSMoShell开发的第四代PO/SM生产技术与第三代工艺相比，改进了反应工序，降低了设备投资成本，提高了装置操作效率和产品收率，预计投资成本可降低5%一10%，且热量集成可使能耗下降0%。2006年以来，国内引进PO/SM技术建成中海壳牌250kt/aPO装置(2010年扩改建为295kt/a)。2010年Lyondell与中国石化合资在镇海建成285kt/a的PO和620kt/a苯乙烯装置。1.2.2PO/TBA技术PO/TBA技术工艺流程图如图3所示。基本工序有:异丁烷氧化为过氧化异丁烷(TBHP)，二氯丙烷被TBHP环氧化生成PO和叔丁醇以及PO精制。环氧化过程中联产的叔丁醇可作为汽油添加剂，也可通过转化、脱氢步骤再生成异丁烯。每生产1tP0联产2.5t叔丁醇。该工艺存在联产品的市场销售问题和含钥均相催化剂的回收问题。2015年240kt/aPO和760kt/a甲基叔丁基(MTBE)的联合装置建成投产。www.zbdongtong.com