淄博市富中化工有限公司
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果表明,经过30 h的反应,二氯丙烷的转化率由初始的19.9%下降到18.8%,丙烯的选择性从初始的97.1%降为93.2%,催化剂有较好的反应稳定性。虽然Sn的加入在一定程度上可以提高Pt系催化剂的稳定性,但由于结焦而引起的催化剂失活仍然不可避免。目前,在Pt-Sn催化剂上添加适量的第二甚至第三助剂成为国内外研究者感兴趣的热点。其中,碱金属、碱土金属、稀土金属和过渡金属等对Pt-Sn催化剂稳定性都具有一定的促进作用。研究了碱金属助剂Na+对PtSn/y-A1203催化剂性能的影响。结合氢化学吸附、热重和程序升温还原等表征结果显示,添加一定量的Na+可以减少催化剂的积碳量,提高催化剂的金属表面裸露度,从而改善催化剂的脱氢反应稳定性。而过量N扩的引入则较严重地破坏了Pt-Sn-A1203之间的相互作用,Sn组分易被还原,催化剂活性表面减小,从而导致催化剂失活。该催化剂在Na/Pt原子比为7一10时反应稳定性最高。对K十改性的PtSn/ZSM-5催化剂及其二氯丙烷脱氢性能进行了研究,发现K的加入不仅可以减少酸性位,还能增强金属Pt和Sn与载体之间的相互作用,从而可以达到酸性功能和金属活性功能的最佳匹配状态,抑制积碳形成,增加催化剂稳定性;但当K加入过量时,则会使酸性位继续降低,减少Pt金属分散性,破坏酸性位和金属活性位的最佳比例,降低催化剂活性和稳定性。考察了L1十对PtSn行-A120:催化剂二氯丙烷脱氢性能的影响,发现反应时间在15h内,随着Li十含量增加,PtSnLi/y-A1203催化剂二氯丙烷转化率、丙烯收率和反应稳定性均增加。这种促进作用主要归因于催化剂中引入适量的Li十部分中和了催化剂表面的酸性,抑制了表面积碳。考察了碱土金属Ca对二氯丙烷脱氢过程Pt-Sn催化剂的影响,发现适量Ca的添加可以降低酸量,改善催化剂的二氯丙烷脱氢稳定性,抑制催化剂积碳失活;而过量钙的添加则会促进催化剂中Sn组分的还原,生成零价Sn并形成Pt-Sn合金,从而导致催化剂失活。Xue等m」研究了Mg助剂的添加对PtNa/Sn-ZSM-S催化剂二氯丙烷脱氢反应性能的影响。实验结果表明,适量Mg的添加能促进催化剂表面金属粒子的分散,减少反应过程中积碳的产生;Mg的引入还能有效抑制催化剂中Sn组分的还原,使更多量的Sn组分以氧化态形式存在,有利于二氯丙烷脱氢反应的进行。PtNaMg(0.5%(w)/Sn-Z SM-5催化剂在反应7h后,二氯丙烷转化率仍然。www.zbdongtong.com