国内外研究人员对1,2二氯丙烷制丙烯的探索性研究成果做了大量的报道,所用的催化剂分为两类:一类是以氢气作为氢源的活性炭或者是酸性载体负载的贵金属催化剂;另一类是以烷烃为氢源的负载型活性炭催化剂。 铁粉、三氧化二铁或活性炭为催化剂,在100450℃下,有机卤素化合物脱氯化氢生成烯烃。以白油作为氢源和1,2一二氯丙烷发生反应生成丙烯为例,三氧化二铁为催化剂,反应温度为350 C, 1,2一二氯丙烷的转化率为83.1%,丙烯的选择性为91.1%a但是催化剂失活比较快,反应时间在40小时后催化剂活性明显下降。其反应式如下:CHZ催化剂甲H一CH;十CnH2n+?C1加热CH2=CH一CH3+2HC1+CnH A族金属或IB族金属或化合物为活性组分,负载到活性炭或者二氧化硅上,得到负载型催化剂。氢气和1,2一二氯丙烷的进料摩尔比为0.1:1100:1,压力为0.1 }10.3Mpa,停留时间为0.25一 180s,在反应温度为100}3}00C下1 }2一二氯丙烷加氢脱氯生成丙烯。在最佳反应条件下,1,2一二氯丙烷的转化率70.5%,丙烯的选择性为95.5%。 采用M1-M:双金属催化剂进行研究,M,为Pt, Pd, Ir} M:为Fe, Cu,Ag. Au, Cd。其中Pt-Cu以一定比例组成的双金属催化剂反应效果最佳,反应温度为250 C ,1,},_一二氯丙烷的转化率为70.5%,丙烯的选择性为95.50,0。其反应式为:CH2一IH一CH3+”,C1 C1加热CH2=CH一CH3+2HC1 以活化碳化树脂为载体,用乙二胺为溶剂,采用等体积法将硝酸镍负载到活化炭化树脂载体上。以质量分数为2%的Ni/活化炭化树脂作催化剂,氢气和1,2一二氯丙烷的摩尔比为2:1,总气体的体积空速为450h"',在反应温度为500℃下反应SOh发生加氢脱氯反应生成丙烯。1,2一二氛丙烷的转化率为68.6%,丙烯的选择性为100%。该课题组又研究了以盐酸反复煮洗后的煤质活性炭为载体,将硝酸镍溶于乙二胺用等体积法将Ni负载到活性炭上。氢气和1,2一二氯丙烷的摩尔比为2:1,总气体的体积空速为450h"1,在反应温度为600℃下发生加氢脱氯反应生成丙烯。1,2一二氛丙烷的转化率高于68%,丙烯的选择性高于98%0 由此看出目前1,2一二氯丙烷加氢脱氯制丙烯都需要氢源(氢气或者烷烃等烃类化合物),有些催化剂为贵金属催化剂,成本高,且丙烯的收率都在70%左右。本课题以活性炭为载体,负载FeC13, A1C13. TiC14,制备出FeC13-A1C13-TiCl4/AC催化剂,直接催化脱氯生成丙烯。www.zbdongtong.com |