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<1,2一二氯丙烷制备环氧丙烷>
  

  国内外对1,2一二氯丙烷制环氧丙烷的报道很少,最早是采用三步法实现1,2一二氯丙烷制环氧丙烷。其具体过程如下:
    第一步:I,2一二氯丙烷制丙二醇双酷。在有机液体反应稀释剂介质中,I,2一二氯丙烷和碱金属或者碱土金属梭酸盐反应得到双酷。稀释剂的水含量低于3%,对反应形成的无机盐基本不溶。反应温度为I60}3000C,反应I2小时,I,2一二氯丙烷的转化率为90%,丙二醇双醋的选择性为80%。
    第二步:丙二醇双酷水解制丙二醇单醋。在所得的丙二醇双酷中加入一定的水发生水解反应,反应温度为1302200C,采用酸性或者碱性的催化剂。酸性催化剂为硫酸、磺酸、磷酸等。碱性催化剂为碱金属或碱土金属梭酸盐。
    第三步:丙二醇单醋制环氧丙烷。将碱性催化剂(醋酸钠或者碳酸钠)在流化床中加热活化,反应温度控制在350-4500C,丙二醇单酷消去梭酸生成环氧丙烷。
    由于1,2一二氯丙烷三步法合成环氧丙烷,过程太过复杂,选择性和转化率也不高,采用的酸性和碱性催化剂以及生成竣酸对设备造成腐蚀等原因,至今没实现工业化。
    采用Fe-AI-P-。催化剂一步生成环氧丙烷。采用溶胶一凝胶法制得非晶态Fe-AI-P-。催化剂,它的固体表面主要活性位是L酸位Fe3+和L碱位P=O的OZ_姚。在其上面发生解离吸附形成Fe-O一和P-OH键,P-OH吸附1,2一二氯丙烷并作用生成了中间产物丙烯和大量HCl,丙烯在Fe-O一的作用下生成环氧丙烷。以非晶态Fe-AI-P-O为催化剂,在常压、250 C、空速为 540h"', nH20: nC31i6C12=1.5:1的条件下,1,2一二氧丙烷的转化率大于80%,环氧丙烷的选择性高于85%。对1,2一二氯丙烷制备环氧丙烷又做了深入的研究,分别以沉淀法和溶胶一凝胶法制备了磷酸盐系列催化剂,研究设计并制备了微结构均匀、渗透性良好的硅藻土一莫来石膜支撑体,又分别采用溶胶一凝胶方法、溶胶凝胶一模板技术在支撑体上制备Si02过渡层膜和Si02-Fe203分离层膜,用催化反应一膜分离祸合反应技术来有效促进和提高1} 2一二氯丙烷的转化率和环氧丙烷的选择性。在适宜的条件下,环氧丙烷的收率可达80%左右。www.zbdongtong.com

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