1,2-二氯丙烷的热反应是单分子反应--淄博市富中化工有限公司

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<1,2-二氯丙烷的热反应是单分子反应>

　　不锈钢反应器抽真空后升温至300℃，进样前用氢气清洗，并再抽真空。1,2一二氯丙烷液体在液氮冷阱中进行多次冷冻一融化抽气处理，以除去1,2-二氯丙烷中的溶解气体。经除气处理后的1,2-二氯丙烷由注射器注入反应池中，每次进样lml。反应产物经一段时间反应后抽出，并在液氮冷阱中凝结成固体。冷阱中的样品在室温下融化后进行气相色谱分析，由微量注射器进样。色谱柱为lmX2.6mm填充柱。准分子光斑尺寸为3.5X2cm2，单脉冲能量为13mJ,由f=150mm的石英透镜汇聚入反应池。激光的重复频率为5Hz。为反应产物的气相色谱图，由色质联用仪确定的成份依次为丙烯、氯丙烯、氯仿和1,2-二氯丙烷。色谱未能将氯丙烯的同分异构体分开。由于丙烯沸点低，由液相取样的色谱分析仅能揭示其存在，而不能反映其真实含量。三氯甲烷(氯仿)的含量很低，约0.1%左右。实验过程中，我们注意到，具有新鲜表面的反应器热反应转化率较大，并且308nm激光增强作用在这种条件下效果明显，但实验结果的重现性差。为器壁效应较大时，激光辐照反应与热反应的转化率。为了排除微量。:的干扰作用，我们用扩散泵进一步提高反应室的真空度。为反应器在较高真空条件下，激光辐照与热反应对照实验的产率，真空度是反应室温度在300℃时的读数。1,2一二氯乙烷对308nm激光几乎是透明的，可以推断1，2一二氯丙烷也是如此。我们的实验也证实了这一点。1,2一二氯乙烷的热反应是链式反应，308nm激光可以被中间体自由基吸收加速链传递反应。激光在无须参加链引发过程的条件下也能起到增强作用，而且效果显著。1,2一二氯丙烷则不然，其热反应被证实是单分子反应，不涉及自由基过程。由于1,2一二氯丙烷对308nm激光几乎是透明的，而其热反应是均相单分子反应，可以推断，308nm激光对1,2一二氯丙烷的热分解反应没有增强作用。我们在钝化反应器中的实验结果正是如此(钝化反应器中1,2-二氯丙烷的热反应是均相单分子反应)。然而我们在反应器表面具有催化作用的条件下实现了激光的增强效应，而且作用可以十分显著，并且排除了氧气参与作用的可能性。308nm激光是何以实现激光的增强作用，又如何与金属表面的催化作用相关的呢?虽然1,2-二氯丙烷的热反应是单分子反应，但并不排除存在链式通道的可能性。在实验过程中，为了研究单分子反应，必须把表面非均相过程加以抑制，而表面非均相过程的本质又是什么对于氯代烷在清洁器壁上的非均相反应的性质提出如下假设。http://www.zbdongtong.com

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