| 为了抑制反应聚合物的产生,同时考虑到Cu在一定条件下能够断裂CF3CHC1:的C-Cl键,并且被广泛地应用于卤代烃的ATRA反应中,我们对Cu参与下CF3CHC1:与取代苯乙烯底物的加成反应进行了尝试.以4一苯基苯乙烯(2b)为底物进行实验,研究发现:在30mol%催化量的氯化亚铜,30 mol% 2,2,一联毗睫的条件下, 1 equiv.的4一苯基苯乙烯(2b)与2equiv.的 CF3CHC1:在1,2一二氯乙烷溶剂中反应8 h,可以以27%的氟谱产率得到CF3CHC1:对4一联苯乙烯原子转移自由基加成的产物3b, dr值为2:1通过进一步对氯化亚铜和配体2,2,一联毗睫的投料比的考察发现当氯化亚铜的量为1 equiv.,联毗睫的量为2时,反应效果最佳,氟谱收率达到82%(d1值为2:1)得到以上初步结果,随后我们以4一甲基苯乙烯(2a)为底物对反应的溶剂和配体进行了筛选在常规原子转移反应的溶剂乙睛、1,2一二氯乙烷中,反应产率比较高,均为92%.而在其他的原子转移溶剂二氯甲烷、异丙醇中虽然也能得到中等产率的产物,但反应中产生了少量的CF3CHZC1;当采用大极性溶剂DMF,DMSO时,反应产率较低,且有其他副产物产生;以甲苯作溶剂时,反应不会发生.反应中与铜配位的配体是很重要的.不添加配体反在电石法氯乙烯生产过程中,由于参与反应原料气的配比、固定流化床撤热效率、原料气水份及夹带杂质等原因,在合成过程中产生以二氯乙烷为主的高沸物重馏分废液,造成环境污染和资源浪费。本文基于“电石法”氯乙烯副产高沸物的特点,首先采用气相色谱/质谱联用仪对高沸物的成份进行定性、定量检测分析。在明确了各组份物化性质的基础上,确定了各组份分离技术方案;依据设计处理规模,模拟计算了相关分离设备的尺寸和内部结构,确定了相关的冷换设备及配套管道的规格结构,最终确定了整体的工艺流程,形成了规模化副产高沸物中二氯乙烷的最佳分离、提纯的设备及工艺流程相关技术。技术改造完成并实际运行后的检测结果表明,所开发的高沸物连续、高效分离提纯工艺,在较适宜的工艺条件组合,达到分离二氯乙烷和回收氯乙烯的设计目标。http://www.zbdongtong.com |