| 虽然1,2一二氯丙烷与1,2一二氯乙烷的分子结构十分相近,但反应机理相去甚远。实验证实前者的热反应是单分子反应,而后者则是游离基链式反应。激光的量子产额是通过自由基链式反应而增殖的,因而1,2一二氯丙烷分解反应中链式通道的存在是决定紫外激光是否适用于该反应系统的关键。另一方面,实验过程中发现,1,2一二氯乙烷相似,1,2一二氯丙烷在较低的温度下,无论是热反应还是激光辐照反应,光窗上总会结有一层棕色或黑色的粘膜,大大降低了激光的透过率,使研究工作难以顺利地进行,同时也降低了激光化学反应的实用价值。本工作的目的有二。一是研究光窗在较低温度下的结焦机理,寻求相应的解决途径。其二是从实验上来证明1,2一二氯丙烷分解反应自由基链式通道存在,如果存在,并试图确定其反应机理,为1,2一二氯丙烷系统中实现激光化学反应的工业化提供理论依据。至维持链传递反应所需的温度,使反应的选择性提高。选择了1,2一二氯乙烷脱HC1分解反应作为激光引发链式反应的研究对象,该反应的热反应机理是自由基链式反应,产物是氯乙烯单体,是生产PVC的原料,工业化前景乐观。他们用KrF激光(248nm)光解1,2一二氯乙烷产生C1原子,实现链引发。在传统热反应的操作温度下(500℃),激光辐照可使产率由60%提高到75,同时使氯乙烯的选择性保持在850/,量子产率为2X10。当反应温度降至300℃时,激光辐照反应的转化率和热反应在500℃条件下的转化率持平,而反应的选择性提高到,这时的量子产率约为5X10,而KrF激光器所消耗的能量仅为将反应物从300升温至500℃所需能耗的。可见,只要解决生产工艺的问题,紫外激光引发1,2一二氯乙烷链式反应的工业化不但是可行的,而且可能具有较高的经济效益。在1,2一二氯乙烷的同系物中,以1,2一二氯丙烷的分子结构与之最接近,且氯丙烯也是化工生产中的一种重要原料。1,2一二氯丙烷是石油化工的副产品,产量很高,开发1,2一二氯丙烷的潜在应用价值是充分利用石油化工中低碳馏份的手段之一。因此,研究者的目光很自然地集中到1,2一二氯丙烷上,希望能取得与1,2一二氯乙烷相比拟的成果。http://www.zbdongtong.com |