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<混苯氧化时加入有机脂肪酸促进剂对产品的影响>
      烟煤在碱性介质中混苯时加入有机脂肪酸促进剂对产品生成的影响。结果证明,加入适量的乙酸或丙酸促进剂可提高煤酸(CA)产率。两种促进剂的活性基本相近,但对不同煤种(贫煤、气煤)的影响效果有差别。贫煤在K_2CO_3介质中外加15%乙酸促进剂氧化,CA产率由27.0%(daf)提高到35.3%(daf)。混苯气煤在相同条件下外加12%乙酸促进剂氧化,CA产率由21.3%(daf)只提高到23.3%(daf)。在KOH介质中加促进剂也有类似的效果。促进剂更有利的作用还体现在可显著提高CA产品中苯多羧酸(BPCA)的总含量。混苯在促进剂存在下CA产率随氧化温度、时间、碱煤比变化的规律与无促进剂相似。采用微型反应釜(25ml)实验,以煤酸整体钾盐形式为原料,在催化剂碳酸镉的存在和CO_2压力下进行异构化制对苯二甲酸(TPA)研究。主要考察了催化剂用量、二氧化碳初压、反应温度和反应时间的影响。结果表明,混苯煤酸中的苯羧酸可以转化成对苯二甲酸,混苯异构化产物经分离处理可得到粗TPA产品(纯度>90%)。单独煤酸钾盐异构化时,较佳反应条件:反应温度430℃左右,CO_2初压4.0MPa,催化剂CdCO_3用量4%,反应时间2h。煤酸钾盐与苯甲酸钾盐混合异构化时,混苯最佳反应条件与单独煤酸钾时基本相同。单独煤酸钾在较佳条件下异构化时,粗TPA产率以CA计达34%左右,相当于根据其中有效成分苯多羧酸计的理论产率的75%左右。煤酸钾加苯甲酸(BA)钾在较佳条件下异构化时,粗TPA产率可达68%,扣除假定BA自身歧化生成TPA理论产量之后,CA的TPA产率高达70%,比其单独异构化TPA产率(34%)高1倍。混苯粗TPA经精制可得纯度99%以上的精TPA。
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